Question
Download Solution PDFदिये गये ऑक्सों ऋणायनों में संलग्नी से धातु को आवेश स्थानांतरण संक्रमण (LMCT) के लिए तरंगदैर्ध्य का सही क्रम _____ है।
Answer (Detailed Solution Below)
Detailed Solution
Download Solution PDF- मुख्य रूप से संलग्नी लक्षण वाले कक्षक से मुख्य रूप से धातु लक्षण वाले कक्षक में इलेक्ट्रॉन का स्थानांतरण संलग्नी-से-धातु आवेश ट्रांसफर या LMCT के रूप में जाना जाता है।
- यदि कोई संलग्नी जो आसानी से ऑक्सीकृत हो सकता है, उच्च ऑक्सीकरण अवस्था में धातु केंद्र से जुड़ा होता है, जो आसानी से अपचयित होता है, तो LMCT होता है।
- यह आवेश ट्रांसफर अवशोषण की ऊर्जाओं और धातुओं और संलग्नी के विद्युत रासायनिक गुणों के बीच एक सहसंबंध है।
- आवेश ट्रांसफर संक्रमण उन चयन नियमों द्वारा प्रतिबंधित नहीं हैं जिनमें 'd-d' संक्रमण शामिल हैं, इन इलेक्ट्रॉनिक संक्रमणों की संभावना बहुत अधिक है, और इसलिए अवशोषण बैंड तीव्र हैं।
व्याख्या:
- संलग्नी-से-धातु आवेश ट्रांसफर HOMO और LUMO के बीच ऊर्जा अंतर के आधार पर इलेक्ट्रॉनिक स्पेक्ट्रम के UV या दृश्यमान क्षेत्र में अवशोषण उत्पन्न कर सकता है।
- अब, एक संकुल के लिए, धातु आयन की औपचारिक ऑक्सीकरण अवस्था जितनी अधिक होगी, LMCT संक्रमण (मुख्य रूप से) में शामिल कक्षक की ऊर्जा उतनी ही कम होगी।
- यह मुख्य रूप से संलग्नी लक्षण वाले कक्षक और मुख्य रूप से धातु लक्षण वाले कक्षक के बीच ऊर्जा अंतर को कम करता है। इस प्रकार LMCT संक्रमण के लिए तरंगदैर्ध्य अधिक होगा।
- ऑक्सो-आयनों, VO43-, CrO42-, और MnO4- के लिए V, Cr और Mn की ऑक्सीकरण अवस्था क्रमशः +5, +6 और +7 है।
- चूँकि धातु आयन की औपचारिक ऑक्सीकरण अवस्था जितनी अधिक होगी, LMCT संक्रमणों में शामिल कक्षकों के बीच ऊर्जा अंतर उतना ही कम होगा। इस प्रकार, मुख्य रूप से धातु लक्षण वाले कक्षक का ऊर्जा क्रम है,
Mn+7
- मुख्य रूप से संलग्नी लक्षण वाले कक्षक और मुख्य रूप से धातु लक्षण वाले कक्षक के बीच ऊर्जा अंतर इस क्रम का पालन करेगा,
VO43- > CrO42- > MnO4
- इस प्रकार संक्रमणों की तरंगदैर्ध्य इस क्रम में हैं,
VO43- < CrO42- < MnO4-
- ऑक्सो-आयनों के मामले में, WO42-, MoO42-, और CrO42-, Cr, Mo और W के लिए ऑक्सीकरण अवस्था +6 है।
- Cr+6 से W+6 तक चलने पर मुख्य रूप से संलग्नी लक्षण वाले कक्षक और मुख्य रूप से धातु लक्षण वाले कक्षक के बीच ऊर्जा अंतर बढ़ता है, इस प्रकार संक्रमण की तरंगदैर्ध्य घट जाती है।
- इस प्रकार, संक्रमणों की तरंगदैर्ध्य इस क्रम में हैं,
WO42- < MoO42- < CrO42-
निष्कर्ष:-
- इसलिए, संक्रमणों की तरंगदैर्ध्य इस क्रम में
VO43- < CrO42- < MnO4- और WO42- < MoO42- < CrO42- है।
Last updated on Jun 22, 2025
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