RR'R"SiX (R, R', R" = ऐक्लिल समूह) का एक नाभिकस्नेही Y द्वारा नाभिकीय प्रतिस्थापन, उत्पाद RR'R"SiY देता है। निम्नलिखित में से,

A. अभिक्रिया के दौरान सिलीलियम धनायन बनता है।

B. यह द्वितीय कोटि की अभिक्रिया है।

C. Si-X बंध का विदलन वेग निर्धारक पद नहीं है।

D. उत्पाद सदा विन्यास का प्रतिलोमन दर्शाता है।

सही कथन पहचानें।

This question was previously asked in
CSIR-UGC (NET) Chemical Science: Held on (18 Sept 2022)
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  1. केवल B तथा C
  2. केवल A तथा B
  3. केवल C तथा D
  4. केवल B, C, तथा D

Answer (Detailed Solution Below)

Option 1 : केवल B तथा C
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व्याख्या:-

  • RR'R''SiX (जहाँ R, R', R'' एल्किल समूह हैं) का नाभिकरागी प्रतिस्थापन अभिक्रिया एक नाभिकरागी द्वारा, आमतौर पर SN2 अभिक्रिया के रूप में जाना जाने वाली क्रियाविधि के माध्यम से होता है।
  • इस क्रियाविधि में, एक नाभिकरागी (Y) सिलिकॉन परमाणु पर आक्रमण करता है, जिससे एक नया Si-Y बंध बनता है और Si-X बंध का टूटना होता है। आइए प्रत्येक कथन का विश्लेषण करें ताकि यह निर्धारित किया जा सके कि कौन से कथन सही हैं:

A. अभिक्रिया के दौरान सिलिलियम धनायन बनता है।

  • यह कथन सही नहीं है। सिलिकॉन यौगिकों में शामिल SN2 अभिक्रियाओं में, सिलिलियम धनायन (SiR3+) आमतौर पर नहीं बनते हैं।
  • यह अभिक्रिया एक समन्वित क्रियाविधि के माध्यम से आगे बढ़ती है, जिसमें नाभिकरागी Y, सिलिकन परमाणु पर आक्रमण करता है, जबकि अवशिष्ट समूह X, स्थिर सिलिलियम धनायन के निर्माण के बिना विस्थापित हो जाता है।

B. यह एक द्वितीय कोटि अभिक्रिया है।

  • यह कथन सही है। SN2 अभिक्रिया वास्तव में एक द्वितीय कोटि अभिक्रिया है क्योंकि अभिक्रिया की दर नाभिकरागी (Y) और सिलिकॉन यौगिक (RR'R''SiX) दोनों की सांद्रता पर निर्भर करती है।

C. Si-X बंध का टूटना दर-निर्धारक चरण नहीं है।

  • यह कथन सही है। SN2 अभिक्रियाओं में, दर-निर्धारक चरण संक्रमण अवस्था का निर्माण है जिसमें नाभिकरागी Y सिलिकॉन परमाणु पर आक्रमण करता है जबकि प्रस्थान समूह X विस्थापित हो रहा है।
  • इस चरण में Si-X बंध का टूटना और Si-Y बंध का निर्माण एक साथ शामिल है। संक्रमण अवस्था में एक उच्च ऊर्जा बाधा होती है, जो इसे अभिक्रिया में सबसे धीमा चरण बनाती है, और इसलिए, यह दर-निर्धारक चरण है।

D. उत्पाद हमेशा विन्यास का प्रतिलोमन दिखाता है।

  • यह कथन हमेशा सही नहीं है। SN2 अभिक्रियाओं में, उत्पाद की त्रिविम रसायन विज्ञान प्रारंभिक सामग्री के विन्यास पर निर्भर करता है। विशेष रूप से, नाभिकरागी Y प्रस्थान समूह X (विपरीत-योग) के विपरीत दिशा से आक्रमण करता है।
  • यह विन्यास का प्रतिलोमन तब देखा जाता है जब प्रारंभिक सामग्री में सिलिकॉन परमाणु पर एक काइरल केंद्र होता है (अर्थात RR'R''SiX काइरल है)। हालांकि, यदि सिलिकॉन यौगिक काइरल नहीं है (अकाइरल), तो विन्यास का स्पष्ट प्रतिलोमन नहीं हो सकता है।

 

संक्षेप में, कथन B और C सही हैं। SN2 अभिक्रिया द्वितीय क्रम है, और दर-निर्धारक चरण में संक्रमण अवस्था का निर्माण शामिल है जहाँ Si-X बंध का टूटना और Si-Y बंध का निर्माण एक साथ होता है।

कथन D हमेशा सही नहीं है, क्योंकि विन्यास का प्रतिलोमन प्रारंभिक सामग्री के काइरलता पर निर्भर करता है। कथन A सही नहीं है क्योंकि सिलिकॉन यौगिकों में शामिल SN2 अभिक्रियाओं में सिलिलियम धनायन आमतौर पर नहीं बनते हैं।

निष्कर्ष:-

इसलिए, सही कथन केवल B और C हैं।

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